员工意外险需要提供以下材料：
1. 被保险人与受益人关系证明：受益人需提供身份证明，确认合同约定关系和现实一致。
2. 受益人身份证明：即本人身份证，若请求他人办理还需再提交委托公证文书。
3. 医疗类证明：包括诊断书、住院及手术记录、检验报告和费用单等。
4. 事故类证明：包括意外事故证明、伤残证明或死亡证明等。
需要注意的是，在理赔过程中提交的相关理赔材料必须是真实的，不可以虚构伪造。投保人要确认受到的事故伤害是属于意外险的理赔范围的，不在理赔范围内的损害是无法报销的。