氢氧化钙（Ca(OH)₂）的开始沉淀pH值取决于其溶液的浓度和环境条件。在20℃时，氢氧化钙的溶解度约为0.166g/100g水，对应的饱和溶液浓度为0.0224mol/L。在这种条件下，溶液的pH值可以通过计算氢氧根离子（OH⁻）的浓度来确定。已知氢氧化钙的溶解度，可以计算出OH⁻的浓度为0.0448mol/L，进而得到H⁺浓度为(Kw/0.0448)mol/L，其中Kw是水的离子积常数。因此，氢氧化钙溶液的pH值为pH = -lg[H+] = -lg(Kw/0.0448) = 14 + lg0.0448 ≈ 12.65。
然而，需要注意的是，氢氧化钙的沉淀pH值也会受到其他因素的影响，如温度、压力和溶液中其他离子的存在。在实际应用中，氢氧化钙的沉淀通常通过调节溶液的pH值来控制，但这需要根据具体的实验条件和目标来确定。例如，如果溶液中存在其他离子，它们可能会与钙离子（Ca²⁺）反应，影响氢氧化钙的沉淀pH值。
综上所述，氢氧化钙开始沉淀的pH值在12.65左右，但实际操作中，应考虑实验的具体条件和目标，进行适当的调整和控制。