大盛魁历任大掌柜包括：
1. 王相卿：山西省太谷武家堡人，是大盛魁首任大掌柜。
2. 张杰：山西省祁县城内义井巷人，是大盛魁创始人之一。
3. 史大学：山西省祁县祁城村史家巷人，是大盛魁创始人之一。
4. 秦钺：山西省右玉县杀虎口人，对大盛魁的组织、制度、经营、管理等各方面做出了巨大贡献。
5. 王廷相：山西省代县人，主要是扩大了大盛魁的销售地区，增加了商品品种和数量。
6. 史振兴：山西省祁县人，是史东家的后人，清朝同治和光绪初年大盛魁的经理。
7. 李顺廷：山西省祁县北梁村人，他的贡献是在归化城和内地各大、中城市增设小号，开辟广取利润的途径。
此外，还有郝建美、段履庄、陈严甫等大掌柜。