烯烃与溴化氢的反应机理主要有以下两类：
1. 亲电加成：烯烃的π键被氢离子作为亲电试剂进攻，形成碳正离子，这是决速步。然后溴离子与碳正离子结合形成产物。这种反应方式在常温常压下进行，不需要添加引发剂或加热。它属于链式反应机理，反应速率快。此外，烯烃具有强电负性，易与溴化氢发生加成。
2. 自由基加成：在自由基引发条件下，如过氧化物存在下，会发生自由基加成反应。这类加成首先需要非极性的溴分钟Br—Br发生一端极化变成Br(δ-)—Br(δ＋)，然后才可以由δ＋的那一端对双键或者环进攻，生成对应的环鎓离子中间体或碳正离子中间体。
需要注意的是，烯烃与溴化氢的反应速度受反应物的温度和浓度影响。双键上电子云密度越高则反应越快，反之则反应越慢。