氢氧化钙溶液的pH值约为12.4。这是因为氢氧化钙在20℃时的溶解度为0.166g/100g水，饱和氢氧化钙溶液的浓度为0.0224mol/L，其中OH-的浓度为0.0448mol/L，H+浓度为(Kw/0.0448)mol/L。因此，该溶液的pH值为pH = -lg[H+] = -lg(Kw/0.0448) = 14 + lg0.0448 = 12.65。需要注意的是，氢氧化钙微溶，饱和溶液的pH值约12.4，也就是说最大pH值约12.4。