高锰酸钾在酸性环境下氧化性更强的原因是，当酸性介质中，高锰酸根离子（MnO4-）与还原剂作用，自身被还原为二价锰离子（Mn2+）。在能斯特方程中，氧化态物质金属正离子（例如高锰酸钾）或者H+浓度减小时，电极电势代数值减小，而使金属单质或者氢气的还原性增强。因此，在酸性介质中，电势高，氧化性强；反之在碱性介质中，OH-的浓度在分母上，所以电势（氧化性）显然比较小。