三溴化磷和醇的反应主要包括氧化反应、反应活性中间体发生反应、C－C键反应和环状芳烃重组等步骤。
在反应过程中，三溴化磷和醇的反应机理是先由三溴化磷受热水作用，其分子结构被引发分解，然后在较高的温度和高压环境下析出十八烷基三溴化磷（TPH）和八胺酸，同时释放出大量的热量。这些产物的化学特性具有较强的活性，可以催化和进行下一步的反应。
此外，当三溴化磷与醇反应时，会生成亚磷酸一酯、二酯或三酯和溴化氢的混合物。然后，由于形成磷酰基（P=O）的趋势，其中的烷氧基键被裂解。因此，溴阴离子与酯分子中的亲电烷基发生亲核反应，形成溴。
需要注意的是，对于某些易重排的醇（仲醇、β位叔碳取代基的伯醇等），由于SN1加成的可能性，重排副产物的产率和比例随溴化磷的用量和反应条件的不同而变化。