双键上的碳正离子的稳定性较高。这是因为碳正离子与双键相连时，双键对碳正离子有给电子的p-π共轭效应，双键上的电子会离域到碳正离子的空p轨道上，使碳正离子稳定。
此外，双键碳原子是sp2杂化，有三个杂化轨道还有一个未杂化的p轨道，相邻的两个碳原子以杂化轨道头碰头重叠形成西嘎玛键，正碳离子也是sp2杂化，碳正离子的杂化轨道结合两个氢原子，与相邻的碳碳双键的碳原子以西嘎玛键结合，未杂化的p轨道与碳碳双键碳原子未杂化的p轨道平行重叠形成离域大π键，由于是p轨道与π轨道的重叠，因此是pπ共轭，共轭作用的结果，电子云的平均化，内能降低，结构稳定。