要将小米手机的音量键默认为媒体音量，可以按照以下步骤操作：
1. 打开手机设置，点击“声音与触感”或“声音与振动”选项。
2. 点击“声音助手”的选项。
3. 关闭“多应用媒体音”后面的开关。这样就可以通过侧键来更改所有媒体的音量了。
需要注意的是，MIUI10以上的系统默认调节的是媒体音量，无法设置为默认铃声音量。如果以上方法无效，可能需要考虑使用第三方工具或应用程序来调整音量。