在小米手机静音时设置单独一个人响铃，可以通过以下方法：
1. 打开手机设置，进入“勿扰模式”。
2. 将“勿扰模式”的开关打开。
3. 返回主界面，点击进入通讯录，找到想要来电响铃的联系人，点击右上角的“编辑”。
4. 点击进入“电话铃声”。
5. 最后将“紧急来电例外规则”的开关打开。这样在勿扰模式下，这个重要的联系人打来电话，就可以正常响铃了，其他联系人打来电话会被静音。