由于在酸性环境中Na₂S₂O₃不稳定，发生歧化反应：2H＋＋S₂O ===S↓＋SO₂↑＋H₂O所致。 硫代硫酸钠的化学性质： 1、硫代硫酸钠在碱性或中性条件下稳定，遇酸分解立刻分解放出二氧化硫气体并产生硫的沉淀。 S₂O₂⁻＋2H⁺＝S↓＋SO₂↑＋H₂O 2、在空气中加热被氧化分解成硫酸钠、二氧化硫。在隔绝空气下燃烧则生成硫酸钠、硫化碱和硫黄。 2Na₂S₂O₃+3O₂ →2Na₂SO₄+ 2SO₂ 3、硫代硫酸钠具有很强的络合能力，能跟溴化银形成络合物。根据这一性质，它可以作定影剂。 4、硫代硫酸钠有一定的还原性，能将氯气等物质还原： S₂O₂⁻＋4Cl₂＋5H₂O＝2SO₂⁻＋8Cl⁻＋10H⁺